شروع به کار موسیقی علی اصحابی در سال ۱۳۷۹ بوده است.
علی اصحابی به مدت ۵ سال تحت نطر بزرگانی همچون حمید پناهی, محمد نوری و استاد صادقیانی آموزش دیده است.
اولین اثر علی اصحابی به نام اگه عشق منی در اویل در سال ۱۳۸۵ منتشر شد و در شهریور ماه ۱۳۸۵ با انتشار آلبوم لاف عاشقی محبوبیت خاصی نزد مردم پیدا کرد و او را به یکی از ستارگان پاپ ایران تبدیل کرد.